2011年初级药师考试辅导：生物碱的理化性质

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　　1.性状：大多数生物碱为结晶，极少数分子量较小的呈液态如烟碱、槟榔碱。个别小分子生物碱，如麻黄碱，具有挥发性。少数分子中有较长共轭体系及助色团的生物碱有颜色，如小檗碱等均呈黄色。
　　生物碱多有苦味或辛辣感，如苦参碱，极个别的生物碱有甜昧，如甜菜碱。
　　2.旋光性：多数生物碱具有旋光性，且多呈左旋。一般左旋体活性显著强于右旋体。如l-麻黄碱比d-麻黄碱收缩子宫的活性大1倍；l-莨菪碱的散瞳作用比d-莨菪碱约大100倍。
　　3.碱性
　　（1）碱性的来源：生物碱分子中含有氮原子，氮原子上有一孤对电子，能接受质子，因而表现出碱性，与酸结合成盐。
　　（2）碱性的表示方法：生物碱的碱性强弱一般用pKa表示，Ka是指碱的共轭酸（即生物碱盐）的解离常数。pKa值越大，表示生物碱的碱性越强。
　　碱性的强弱顺序：①强碱：pKa＞12，如胍类、季铵碱类；②中强碱：pKa7～12，如脂胺类、脂氮杂环类；③弱碱：pKa2～7，如芳胺类、六元芳氮杂环类；④近中性碱：pKa＜2，如酰胺类、五元芳氮杂环类生物碱。
　　4.生物碱的溶解度
　　（1）亲脂性生物碱的溶解性：游离生物碱易溶于极性小的有机溶剂如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等，难溶于水，多数脂溶性生物碱在氯仿中的溶解度均较大，这是因为氮原子的未共享电子对与氯仿中的氢形成分子间氢键，产生溶剂化作用的结果。
　　（2）水溶性生物碱：季铵碱如小檗碱、含N→O配位键的生物碱如氧化苦参碱、分子量较小而极性又较大的生物碱如麻黄碱等易溶于水。
　　（3）特殊官能团生物碱：酸碱两性脂溶性生物碱除能溶于酸水外，由于分子中有酸性基团还能溶于碱水，如含有酚羟基的吗啡除了溶于酸水外，还可溶于氢氧化钠溶液。
　　（4）生物碱盐：生物碱盐一般能溶于水。多数生物碱及其盐在极性大溶剂甲醇、乙醇、丙酮中一般都能溶解。
　　一般生物碱无机酸盐的水溶性大于有机酸盐。生物碱的无机含氧酸盐的水溶性大于不含氧酸盐。季铵型生物碱在水中的溶解度较大，但与盐酸或氢碘酸成盐后，水溶性明显减小。如小檗碱生成盐酸盐后，水溶性明显减小（1︰500）可从水中析出。
　　5.生物碱的沉淀反应
　　（1）生物碱沉淀试剂：最常用碘化铋钾试剂（dragendoff试剂），产生橘红色沉淀。
　　（2）沉淀反应的条件：生物碱沉淀反应是在酸水溶液中进行的。