2012年主管中药师考试辅导：挥发油的提取与分离

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　　1.挥发油的提取：可采用水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、压榨法和超临界萃取法等。
　　2.挥发油的分离
　　（1）冷冻析晶法：将挥发油于0℃～-20℃以下放置使析出结晶，经重结晶可得单体结晶。如薄荷油冷至-10℃，12小时析出第一批粗脑，油再在-20℃冷冻24小时可析出第二批粗脑，粗脑加热熔融，在0℃冷冻即可得较纯薄荷脑。
　　（2）分馏法：含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸；酯比相应的醇沸点高等。根据沸点的差别，采用分馏法分离挥发油。挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏，故通常都采用减压分馏。一般在35～70℃/1333.22Pa被蒸馏出来的是单萜烯类化合物。
　　3.化学分离法
　　（1）碱性成分的分离：将挥发油溶于乙醚，加1%硫酸或盐酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。
　　（2）酚、酸性成分的分离。
　　（3）醛、酮成分的分离：①除去酚、酸类成分的挥发油乙醚层，经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和液振摇，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，使加成物分解，以乙醚萃取，可得醛或甲基酮类成分。②将分出碱性、酸性和酚性含醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚层，回收乙醚后加入适量的Girard或P的乙醇溶液，加热回流1小时，使生成水溶性的缩合物，用乙醚萃取除去不具羰基的组分，水层酸化后再用乙醚萃取，可获得含酮基类成分。
　　（4）醇类成分的分离：将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯，再将生成物转溶于碳酸钠溶液中，用乙醚洗去未作用的挥发油，将碱溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，残留物经皂化，再用乙醚萃取即得醇类成分。
　　4.色谱分离法
　　（1）吸附柱色谱。
　　（2）硝酸银络合色谱。挥发油中的萜类成分多具有双键，可按其双键的数目和位置的不同，与硝酸银形成络合物的难易及稳定性的差异，采用硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝柱色谱或薄层色谱进行分离，可获得常规的吸附色谱难以达到的分离效果。