2013年中药士考试辅导：苷的催化水解反应

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苷的酶催化水解反应
（1）适用：难酸碱水解或不稳定、结构易被破坏的苷。
（2）优点：①水解条件温和，可保持生成的苷元和糖的结构不变。
②高度专属性：用某些酶水解苷键可以得知苷键的构型，如α-苷酶一般只能水解α-苷，β-苷酶一般只能水解β-苷，如麦芽糖酶只能水解α-葡萄糖苷，而苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷。
③分步水解：如果控制酶水解的条件，还能得到保留部分苷键的次级苷或低聚糖，有助于了解苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。
含苷类的中药中往往同时含有水解相应苷的酶，因此，在中药的采收、加工、储藏和提取分离过程中，必须注意中药内存在的酶对所含苷的影响，如黄芩。
苷的酸催化水解反应
常用的酸有盐酸、硫酸、甲酸、乙酸等，反应一般在水或稀醇溶液中进行。
酸催化水解的难易与苷键原子的电子密度及其空间环境有密切关系。苷元结构有利于苷键原子质子化的，易于水解。
（1）按苷键原子的不同，酸水解由易到难：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷（因为N易接受质子，易水解，C上无共享电子对，不易质子化。）
（2）按苷中糖的种类不同，酸水解由易到难的顺序为：①呋喃糖苷＞吡喃糖苷。
②酮糖苷＞醛糖苷。
③吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷。
④2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。
（3）按苷元的种类不同时：①芳香苷较脂肪苷易于水解。
②苷元为小基团时：苷键为e键较a键易水解；苷元为大基团时：苷键为a键较e键易于水解。
③前述N-苷最易水解，但当N处于苷元中酰胺N或嘧啶N位置时，N-苷也难水解。
注意：某些苷类的苷元对酸不稳定，酸水解后不能得到真正的苷元，而是得到化学结构已经变化了的人工产物。此时，应采用缓和酸水解法、酶解法或Smith降解法等。